作为一种中药药材，雄黄可以用做解毒剂、杀虫药。于是古代人就认为雄黄可以克制蛇、蝎等百虫，「善能杀百毒、辟百邪、制蛊毒，人佩之，入山林而虎狼伏，入川水而百毒避」。
从现代医学的角度来看，雄黄是一种含砷的化学物质，本身具有毒性，食用可能会对人体造成损害。
雄黄酒灭五毒。「惟有儿时不能忘，持爻簪蒲额头王」。额头王，即指每逢端午节时，用雄黄酒在孩子额上画个「王」字。也有的在鼻尖、耳垂上涂上一些，还有的将雄黄调入白酒加热后直接下肚或抹身，说这样可以驱邪，避免「疫疠」之气。实际上，这样的做法并不可取。
雄黄的主要化学成分是硫化砷。
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